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技術解讀:鋰電池極片輥壓溫度的影響
專欄:行業資訊
發布日期:2018-06-08
閱讀量:5916
作者:佚名
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鋰電網訊:極片制造工序主要是涂布和軋制工藝,其中,軋制工藝很關鍵。極片軋制工藝主要解決以下幾點關鍵問題:    (1)降低極片在軋制過程中的延伸率和寬展率,降低極片涂層材料孔隙結構的破壞率;  (2)提高極片涂層的厚度一致性,以改善極片的橫截面形狀。  (3)提高極片軋制后電極材料的壓實密度一致性;  (4)減少極片軋制后表面電極材料的反彈;    極片表面涂層材料的壓實密度與電池的電化學性能有很...

鋰電網訊:極片制造工序主要是涂布和軋制工藝,其中,軋制工藝很關鍵。極片軋制工藝主要解決以下幾點關鍵問題:

  

  (1)降低極片在軋制過程中的延伸率和寬展率,降低極片涂層材料孔隙結構的破壞率;

  (2)提高極片涂層的厚度一致性,以改善極片的橫截面形狀。

  (3)提高極片軋制后電極材料的壓實密度一致性;

  (4)減少極片軋制后表面電極材料的反彈;

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  極片表面涂層材料的壓實密度與電池的電化學性能有很重要的關系,合理的壓實密度可有效增加電池的電化學性能,降低電極的接觸電阻和交流阻抗,增加參與電化學反應的活性材料面積,從而顯著提高極片涂層材料的電化學性能。鋰離子電池極片制造屬于高精度制造范疇,極片軋制區別于板帶材軋制,板帶材軋制是一個金屬材料發生縱向延伸和橫向寬展的過程,軋制過程中材料密度不發生變化。而電池極片表面的電極材料是一種孔隙結構,軋制過程中正負極片上電極材料被壓實,密度發生變化,極片軋制是一個孔隙結構被填充,涂層顆粒逐漸密實的過程。

  

  極片輥壓的目的有以下幾點:

  1)保證極片表面光滑和平整,防止涂層表面的毛刺刺穿隔膜引發短路;

  2)對極片涂層材料進行壓實,降低極片的體積,以提高電池的能量密度; 

  3)使活性物質、導電劑顆粒接觸更加緊密,提高電子導電率; 

  4)增強涂層材料與集流體的結合強度,減少電池極片在循環過程中掉粉情況的發生,提高電池的循環壽命和安全性能。

  

  此前,鋰電池極片輥壓工藝基礎解析(點擊閱讀)文章分享了輥壓基礎知識,有人詢問輥壓溫度對電池極片和電池性能的影響,本次分享一份資料,摘取其中部分說明鋰電池極片輥壓溫度的影響。極片輥壓分為冷軋和熱軋兩種方式,目前國外已經廣泛采用熱軋的方式進行極片軋制,而國內還是多采用冷軋的方式。與冷軋相比,熱軋主要有以下優點:

  1)可以減少約50%的極片反彈;

  2)利用較小的軋制力即可將極片的厚度壓縮到工藝需求的厚度,軋制力最大可減小62%;

  3)增強涂層材料與集流體的結合力,減少電池在充放電循環過程中掉粉情況的發生,提高電池的循環壽命。

  劉彬彬等采用LiFePO4作為正極材料,鋰片作為負極材料,制成扣式鋰離子電池,以面密度、壓實密度和厚度一致性三個參數為指標,考察了正極片的軋制溫度對電池極片和電池電化學性能的影響。

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圖1 不同軋制溫度下的極片厚度

  圖1為涂敷厚度為 100 μm 的極片在不同軋制溫度下的厚度曲線,如圖所示,隨著軋制溫度由 20°C 增加為 90°C 再增加為 160°C,極片厚度偏差由±1.9μm 降低為±1.3 μm 再降低為±0.8μm,極片厚度一致性逐漸提高,這是因為隨著軋制溫度的增加,極片涂層變形抗力減小,可塑性變好,使得極片表面厚度更加均勻。

圖2  不同軋制溫度下的極片涂層材料表面SEM圖

  

  圖2為不同軋制溫度下的極片涂層材料表面 SEM 圖,如圖中所示,軋制溫度為20°C 時,極片涂層表面部分區域顆粒結合較為緊密,部分區域還不夠緊密,且存在少量微孔;軋制溫度為 90°C 時,極片涂層表面顆粒緊密結合程度增加,緊密結合區域增加,微孔數量在減少;軋制溫度為 160°C 時,極片涂層表面顆粒緊密結合程度進一步增加,緊密結合區域進一步增大,微孔數量進一步減少。軋制溫度的不同改變了涂層的變形抗力,使得極片涂層材料表面具有不同的致密程度。

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圖3 各樣品電池的庫侖效率

  

  圖3是各樣品電池的庫倫效率,9#、8#、3#分別為20°C、90°C 、160°C條件下輥壓極片制作的電池。由圖3可見,當軋制溫度從 20°C 提高到 90°C 再提高到 160°C 時,樣品的庫侖效率也有所提高。庫侖效率是在同一充放電循環中放電比容量與充電比容量的比率,極片的厚度一致性提高時電阻就會降低,庫侖效率也會相應提高。

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圖4 各樣品電池的循環伏安性能

  

  圖 4為各樣品的循環伏安性能曲線,9#、8#、3#分別為20°C、90°C 、160°C條件下輥壓極片制作的電池。由圖可見實驗樣品中當軋制溫度為 160°C 時,向上的氧化峰與向下的還原峰對稱性較好,峰位差也最小,充電和放電的可逆性也最好,證明庫侖效率必然也高。


  資料來源: 

  [1] 劉斌斌. 動力鋰離子電池極片精密制造理論與實驗研究[D]. 太原科技大學, 2017.

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